医与香料的重要中间体--对羟基苯甲醛

2021-04-21

        对羟基苯甲醛是医药工业和香料工业的重要中间体,国外还用于农药除草剂溴苯腈和羟敌草腈的合成,以及生产杀菌剂、照相乳化剂、镀镍光泽剂、液晶等;在医药工业中可用于合成羟氨苄青霉素(阿莫西林)、抗菌增效剂甲氧苄胺嘧啶(TMP)、3,4,5-三甲氧基苯甲醛、对羟基甘氨酸、羟氨苄头孢霉素、人造天麻、杜鹃素、艾思洛儿等;在香料工业中用于合成香兰素、乙基香兰素、洋茉莉醛、丁香醛、茴香醛和复盆子酮等香料。

        对羟基苯甲醛,一种浅黄色或类白色结晶体,微有芳香气味。主要用途是用于医药工业和香料工业的重要中间体,目前工业生产主要有苯酚、对甲酚、对硝基甲苯等原料路线。工艺特点是原料易得,制造工艺较简单,但收率偏低,成本较高。对羟基苯甲醛(4-羟基苯甲醛)是竹笋的主要成分之一,对高浓度α1β2γ2S亚型的GABAA受体具有拮抗作用。对羟基苯甲醛(101.7μM)显着降低非洲爪蟾卵母细胞上GABAA受体的GABA诱导的氯离子电流。到2017年底,全球对羟基苯甲醛市场将达到4540万美元,到2022年的收入将达到5370万美元,复合年增长率为2.84%。

        目前中国对羟基苯甲醛生产企业有10余家,年产量在1000吨左右,主要是含量在99%左右的用于农药除草剂生产的工业级产品。对羟基苯甲醛生产工艺路线主要有2条:苯酚与甲醛缩合得混合羟甲基苯酚,再经氧化、分离、精制得对羟基苯甲醛,原料易得,收率较高,比较经济,是目前国内主要生产方法;从焦油混合甲酚馏分中分离提纯得对甲酚,对甲酚直接氧化制对羟基苯甲醛。

        近年来,随着医药、电子、化妆品等产业迅速发展,对羟基苯甲醛国内市场需求量不断增加,年消费量在2000吨左右,其中50%以上用于医药工业,仅用于生产磺胺类药物的增效剂———甲氧苄氨嘧啶的年需求量就达到1000吨以上。对羟基苯甲醛另一主要用途是生产对羟基苯苷氨酸,这是新一代半合成青霉素———羟基氨苄青霉素的关键中间体。羟基氨苄青霉素是目前用量大、效果好的抗生素之一,但目前国内医药级对羟基苯甲醛产品还不过关,主要依赖进口。

        对羟基苯甲醛的卤化物可生产敌草腈和溴苯腈,它们是触杀兼内吸性除草剂,施用方便,成本低,深受农民欢迎,很有发展前途。化妆品是近年发展迅速的日用化工产品,安全卫生、保质期长是化妆品的重要质量指标,用对羟基苯甲醛制备的3,5-二氯-4-羟基苯甲醛,因其快速有效的杀菌作用而用作化妆品保护剂。对羟基苯甲醛还可用于制肉桂醛、茴香醇、香兰素、乙基香兰素等香料。合成香料因其特有的纯正香味在食品调香中占有重要地位。在天然香料缺乏的情况下,合成香料具有良好的发展前景。

        以对羟基苯甲醛为原料可以发展一系列更高层次的精细化工产品。目前国外新开发的对羟基苯甲醛下游产品有:茴香醛、对正丁氧基苯甲醛、对正丁氧基苯甲醇、对羟基桂皮醛、对羟基安息香酸、对羟基苄醇、对羟基苯乙酸等,这些产品不少国内还空白。国内对羟基苯甲醛行业的发展方向:一是应努力提高产品质量和含量,加大医药级产品产量,满足医药工业快速发展的需求,这个瓶颈不突破,国内对羟基苯甲醛市场需求难有大的增长;二是加强对羟基苯甲醛下游产品开发,提供各类丰富多彩的精细化工产品。

就应用范围而言,整个对羟基苯甲醛市场分为住宅装饰,建筑工程和其他。在这些应用程序中,Aromatizer占据了最大的市场份额,在2016年约为65.60%。在该报告中,前六年的数据也将用于预测未来六年,这对于改善应用程序的使用非常有价值。在相关行业中的应用发展前景。

由于中国是主要的生产基地,因此对羟基苯甲醛行业高度集中。鼓浪屿海仑是最大的生产商,2016年的产量为1287吨。Arran Chemical是为数不多的可以在国际市场上提供该产品的公司之一。对羟基苯甲醛行业在过去几年中表现平平,因为该行业没有新的刺激因素,因此估计全球对羟基苯甲醛行业将继续保持平静的态势,到2023年估计价值为5423万美元。

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